揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)(Volatile Organic Compounds)的定義有多種形式，世界衛(wèi)生組織對VOCs的定義為熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在50～260℃之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物的總稱，中國對VOCs的定義為在101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下，任何初沸點(diǎn)低于或等于250℃的有機(jī)化合物。VOCs是一類常見的大氣污染物，來源主要為化學(xué)溶劑、石油產(chǎn)品、汽車尾氣和燃燒廢氣。常見VOCs種類有甲苯、二甲苯、甲醛、乙醛等，會對人體產(chǎn)生中毒、致癌等健康影響和臭味擾民。石油加工業(yè)是主要的 VOCs 排放源之一，其生產(chǎn)、貯存和使用過程中產(chǎn)生和排放VOCs。長期以來VOCs排放一直未得到應(yīng)有的重視，有關(guān)主管部門目前未能掌握區(qū)域企業(yè) VOCs產(chǎn)生和排放現(xiàn)狀，同時相應(yīng)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和管制措施不足，在一定程度上影響了大氣污染控制對策的針對性和有效性。根據(jù)十二五環(huán)保規(guī)劃要求，需更好地治理區(qū)域大氣復(fù)合污染，加強(qiáng)大氣環(huán)境安全，有必要了解化學(xué)品VOCs排放方式，探討石油加工業(yè)VOCs排放監(jiān)控對策。

石油加工業(yè)VOCs排放類型及特征

石油加工過程的VOCs產(chǎn)生排放包括工藝過程的點(diǎn)源排放和無組織溢散排放兩種類型。

我國的石油化工行業(yè)的VOCs排放目前以無組織排放為主，表現(xiàn)出生產(chǎn)區(qū)域中比較嚴(yán)重的異味。主要在儲罐、轉(zhuǎn)運(yùn)、泄露損失和廢水處理幾個環(huán)節(jié)發(fā)生VOCs逸散。工藝過程的點(diǎn)源排放方面，包括污水處理廠、油水分離池、廢氣燃燒塔、油品裝載、生產(chǎn)設(shè)備、油品儲罐、燃料氣燃燒等環(huán)節(jié)。石油加工業(yè)VOCs產(chǎn)生排放類型見表1。

石油加工業(yè)VOCs排放污染物組分復(fù)雜、排放強(qiáng)度大、持續(xù)時間長等特征，檢出組分主要是苯系物，1,3-丁二烯，己烷等典型VOCs有毒有害物質(zhì)。VOCs由于具有揮發(fā)性，產(chǎn)生形式不同于其它大氣污染物如顆粒物、SO2 等集中在煙道氣排放，生產(chǎn)和儲運(yùn)過程中均可能造成VOCs的排放， 其中以設(shè)備與管線組件泄露、揮發(fā)性有機(jī)液體儲運(yùn)逸散、廢水收集池和儲存設(shè)施的逸散等逸散性排放為主，排放連續(xù)性強(qiáng)。

石油加工業(yè)VOCs排放污染物組分復(fù)雜、排放強(qiáng)度大、持續(xù)時間長等特征，檢出組分主要是苯系物，1,3-丁二烯，己烷等典型VOCs有毒有害物質(zhì)。VOCs由于具有揮發(fā)性，產(chǎn)生形式不同于其它大氣污染物如顆粒物、SO2 等集中在煙道氣排放，生產(chǎn)和儲運(yùn)過程中均可能造成VOCs的排放， 其中以設(shè)備與管線組件泄露、揮發(fā)性有機(jī)液體儲運(yùn)逸散、廢水收集池和儲存設(shè)施的逸散等逸散性排放為主，排放連續(xù)性強(qiáng)。

推薦VOCs排放系數(shù)

由于VOCs排放特征復(fù)雜，基礎(chǔ)數(shù)據(jù)不完善和單位需要換算或者尋找替代變量而容易引入誤差，以及石油加工行業(yè)的VOCs以無組織排放為主不便于算清排放量等因素，參考美國、歐盟、臺灣等相關(guān)研究文獻(xiàn)和數(shù)據(jù)，推薦兩種對石油加工業(yè)的VOCs排放量進(jìn)行估算的方法：一是按照每個環(huán)節(jié)的排放系數(shù)、原料使用量和產(chǎn)品產(chǎn)量等分別進(jìn)行估算，最后各環(huán)節(jié)排放量的加和即是整個行業(yè)的排放量EVOCs，見表2、表3、表4，系數(shù)來源于國內(nèi)外公布系數(shù)及一些經(jīng)驗數(shù)據(jù);二是采用行業(yè)排放因子法，先獲取石油加工業(yè)活動強(qiáng)度，確定行業(yè)排放因子，然后采用排放量計算公式計算見公式1。

行業(yè)排放因子法計算VOCs排放量的公式：

EVOCs=排放因子×活動強(qiáng)度(公式3)

其中，“排放因子”：推薦使用活動過程中單位原料使用量的VOCs排放量;“活動強(qiáng)度”：相應(yīng)排放因子，推薦為原料使用量。行業(yè)活動強(qiáng)度數(shù)據(jù)主要來自污染源普查數(shù)據(jù)和統(tǒng)計年鑒，排放因子則可參考采用環(huán)境保護(hù)部環(huán)境規(guī)劃院團(tuán)隊的研究成果：每萬噸原油使用可產(chǎn)生VOCs44.44 噸。

石油加工企業(yè)多采樣不同的污染物治理工藝，尚不適宜依據(jù)同一計算方法估算 VOCs 排放量，可根據(jù)企業(yè)自身生產(chǎn)過程控制處理效果結(jié)合本文推薦排放量估算方法，算出企業(yè)的VOCs排放量。

VOCs治理方法

工業(yè)VOCs排放控制技術(shù)主要包括吸附、吸收、冷凝、膜分離等回收技術(shù)和高溫焚燒、催化燃燒、生物氧化、低溫等離子體破壞、光催化氧化等技術(shù)。不同治理技術(shù)有其特定的適用VOCs濃度范圍。江梅等人對VOCs排放控制的途徑進(jìn)行了研究。對源頭控制、總量控制、有組織和無組織排放控制四種途徑，從限定產(chǎn)品中VOCs的含量、排放濃度、排放速率、凈化效率、收集效率、設(shè)備管線組件泄露、儲罐及裝載設(shè)施逸散、廢水收集處理和儲存設(shè)施的逸散、廠界無組織排放濃度、單位產(chǎn)品排放量、容許逸散比例等十一類控制方式進(jìn)行了比較，各有優(yōu)缺，分別存在技術(shù)受限、成本高、監(jiān)控難度大或不能控制和削減污染物總量等問題。對無組織排放的過程控制，僅通過設(shè)備管理和技術(shù)管理就能有效減少VOCs排放量，而且能回收部分產(chǎn)品，技術(shù)可行且成本較低，污染物控制效果明顯。較為成熟的商用VOCs治理中，目前成功用于油氣回收后處理技術(shù)單元包括吸收法、吸附法、冷凝法和膜分離法等，能達(dá)到較高的處理效率。

VOCs排放監(jiān)管要點(diǎn)

加強(qiáng)VOCs監(jiān)控管理。執(zhí)行《廣東省大氣污染防治行動方案(2014—2017年)》要求，加大石油加工業(yè)VOCs的綜合治理力度，推廣泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)技術(shù)，加強(qiáng)油類儲存、運(yùn)輸和銷售過程中揮發(fā)性有機(jī)物的排放治理，儲罐及運(yùn)載工具應(yīng)安裝密閉收集系統(tǒng)等。定期制定并發(fā)布VOCs重點(diǎn)監(jiān)管企業(yè)名單，對列入重點(diǎn)企業(yè)名錄中的企業(yè)每年要進(jìn)行監(jiān)督性監(jiān)測，對存在嚴(yán)重環(huán)境安全隱患的企業(yè)要依法關(guān)閉、限期治理或停產(chǎn)整頓。

強(qiáng)化總量控制制度。建立VOCs排放總量控制制度，將揮發(fā)性有機(jī)物VOCs排放是否符合總量控制要求作為環(huán)評審批的前置條件。新建石油加工項目必須達(dá)到特別排放限值的要求，儲油設(shè)施應(yīng)加裝油氣回收裝置，并采取有效的VOCs削減和控制措施，按照排污許可證管理辦法要求，對排放VOCs為特征污染物的企業(yè)發(fā)放相應(yīng)排污許可證。

促進(jìn)清潔生產(chǎn)、從源頭控制VOCs。推廣最佳可行的清潔生產(chǎn)技術(shù)，堅持廢棄油品回收上繳，在加油站加汽站等安裝油氣回收裝置等綜合措施，督促排放VOCs的企業(yè)對生產(chǎn)過程的原料使用、產(chǎn)品及廢氣處理等數(shù)據(jù)進(jìn)行跟蹤記錄，引導(dǎo)和鼓勵VOCs排放企業(yè)從源頭削減VOCs產(chǎn)生量，對實施清潔生產(chǎn)達(dá)到國際先進(jìn)水平企業(yè)予以優(yōu)惠政策。全面推行石油煉制與化工行業(yè)VOCs治理設(shè)施的建設(shè)及更新改造，鼓勵珠三角地區(qū)建立清潔生產(chǎn)示范工業(yè)園。