張玉福湖南省電力試驗(yàn)研究所，湖南長(zhǎng)沙410007成膜胺防腐方法使用時(shí)應(yīng)注意的些問(wèn)，就如何正確使用這防腐方法提出建議。

火力發(fā)電廠熱力設(shè)備的停備用防腐是日常工作之。隨著電力工業(yè)發(fā)展，發(fā)電機(jī)組運(yùn)行小時(shí)數(shù)下降，停備用時(shí)間增長(zhǎng)，熱力設(shè)備停備用腐蝕問(wèn)更加突出。熱力設(shè)備停備用腐蝕方面會(huì)引起機(jī)組重新啟動(dòng)時(shí)，水汽質(zhì)量下降，水沖洗時(shí)間增加，排水量增大，延誤機(jī)組并網(wǎng)時(shí)間，降低負(fù)荷增長(zhǎng)速度;另方面，水汽質(zhì)量變差會(huì)導(dǎo)致鍋爐水冷壁結(jié)垢加劇，引起垢下腐蝕或爆管事故發(fā)生。因此，熱力設(shè)備停備用期間的防腐工作尤其重要。目前使用的熱力設(shè)備停備用方法有許多，如烘干法充氮法氣相緩蝕劑法氨聯(lián)氨法熱風(fēng)千燥法及成膜胺法等。這些方法只要工藝條件滿足，防腐效果較好。成膜胺是目前國(guó)內(nèi)正開(kāi)發(fā)的防腐方法，它是俄羅斯莫斯科動(dòng)力學(xué)院于1987年研究成功的，首先在壽爾達(dá)利斯克區(qū)域電站機(jī)組上使用，后相繼在南斯拉夫德國(guó)等國(guó)和俄羅斯許多電站機(jī)組上使用。我國(guó)于90年代初開(kāi)始使用該技術(shù)，從使用結(jié)果看，既有成功的經(jīng)驗(yàn)，又有失敗的教訓(xùn)。在此，根據(jù)國(guó)內(nèi)外的使用情況和我們的試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)成膜胺防腐技術(shù)進(jìn)行評(píng)述。

用于熱力設(shè)備停備用防腐的成膜胺種類主要有是有機(jī)羧酸和聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物，如酰胺等;是通式為CnH2n+1CONH2的高分子烷基伯酰胺與通式為012，+2，高分子醇的混合物武中n值介于13至21之間，如十烷醇和硬脂酸酰胺的混合物，是具有，12，側(cè)鏈的咪挫啉和具有相同側(cè)鏈的摻陡的混合物;是含1222個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷烴胺類化合物，通式為，2，+32.在這4類物質(zhì)中，十燒胺是使用最多的成膜胺。

1.1十烷胺的物理性質(zhì)十烷胺是白色蠟狀或顆粒狀物質(zhì)，其分子式1的恩氏粘度為1.08.1.20工業(yè)品中通常含有仲胺和叔胺，即2十烷胺37，和3十烷胺，37及殘留的原料氫化脂或脂肪酸等。十烷胺是種有機(jī)高分子烴類化合物，端基為氏，屬于陽(yáng)離子面活性劑。它不溶于水，在75弋的水中呈懸濁液，但可溶于乙醇等有機(jī)溶劑。

1.2成膜胺的毒性試驗(yàn)結(jié)果據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，十烷胺是無(wú)毒的。應(yīng)指出凡與成膜胺接觸時(shí)，工作人員應(yīng)禁止飲用酒精飲料，因?yàn)榫凭浅赡ぐ返娜軇?/p>

值得注意的是國(guó)內(nèi)目前使用的成膜胺般都不是純的十烷胺，而是以十烷胺為主要成份的混合物或十烷胺的衍生物。它們的毒性與十烷胺不相同，不能引用十烷胺的毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)作為這類產(chǎn)品的毒性試驗(yàn)結(jié)果，必須對(duì)每種產(chǎn)品分別做毒性試驗(yàn)。

1.3成膜胺的熱分解十烷胺的分解溫度說(shuō)法不，有的報(bào)導(dǎo)為450，有的報(bào)導(dǎo)為530弋以上，還有的報(bào)導(dǎo)4501開(kāi)始裂解，500時(shí)絕大部分已裂解。分解產(chǎn)物主要是低沸點(diǎn)的化合物和324等氣體。在壓力15.23溫度343條件下，十烷胺分解產(chǎn)物中，不凝氣體總量不到十烷胺總量的生成胺的總量約相當(dāng)于有40十烷胺發(fā)生了熱分解。

目前，國(guó)內(nèi)使用的成膜胺產(chǎn)品的品種較多，雖然其主要成份都是十烷胺，但其它成份差別較大，這必然會(huì)使產(chǎn)品的分解溫度和分解產(chǎn)物有差異。溫度超過(guò)80，保，贍ぐ坊岱⑸，靄狽從Γ，從剎，紛，變成仲胺或叔胺，放出氏這析氨反應(yīng)隨著溫度的升高而加快。

1.4十烷胺的觀分配系數(shù)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)十烷胺在汽液相的分布規(guī)律與氨非常相似。在壓力為2.9肘，1時(shí)，十烷胺的現(xiàn)分配系數(shù)隨，值增加而顯著增大，這主要是由于值增加，十烷胺的解離平衡朝形成分子的方面移動(dòng)，而分子狀態(tài)易轉(zhuǎn)移到蒸氣中。有資料介紹，在9.815.2肘，壓力的對(duì)應(yīng)飽和溫度下，十烷胺的成膜胺是含氮原子的有機(jī)長(zhǎng)鏈化合物，面活性很高，與金屬面接觸時(shí)，它的極性基因以化學(xué)吸附方式吸附在活性的金屬面上，氮原子的弧對(duì)電子與鐵原子的空1軌道結(jié)合形成共價(jià)鍵，它的非極性基因則以物理吸附方式吸附在金屬面上。可成膜胺對(duì)金屬既有陽(yáng)極緩蝕作用，又有陰極緩蝕作用，具體是何種緩蝕機(jī)理起主導(dǎo)作用，取決于眾多因素，其中溫度至關(guān)重要。般情況下，高溫時(shí)陽(yáng)極緩蝕作用為主，低溫時(shí)陰極緩蝕作用為主。

成膜胺的緩蝕效果與烴鏈長(zhǎng)度有直接關(guān)系，烴鏈長(zhǎng)度介于。，2之間的化合物有最佳的緩蝕效果。此外，溫度緩蝕劑質(zhì)量濃度加藥工藝不同成膜胺產(chǎn)品等許多因素對(duì)成膜胺防腐方法的使用效果有較大影響。

2.1高壓釜中的靜態(tài)成膜試驗(yàn)結(jié)果將20號(hào)鋼5入入299和3托35汽包鋼放入盛有磷酸根為2.0，5.0，1值為910介質(zhì)10150再分別調(diào)整不同的試驗(yàn)壓力和溫度150370弋，恒溫恒壓61后，取出試片觀察其面狀況，用0.5硫酸銅做點(diǎn)滴試驗(yàn)，同時(shí)測(cè)量介質(zhì)中鐵離子質(zhì)量濃度和金屬腐蝕速度等。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)1試片面般為淺褐色褐色或黑褐，部分試片為蘭色，并隨試驗(yàn)溫度升高，試片面膜的顏色加深。此外，面水滴呈球狀;2在相同濃度條件下，有膜試片的硫酸銅點(diǎn)滴試驗(yàn)結(jié)果顯隨著試驗(yàn)溫度升高，試液從蘭色變成紅色的時(shí)間延長(zhǎng)，即膜的耐蝕性能增加;3在溫度相同的條件下，隨著十烷胺質(zhì)量濃度增加，成膜試片的耐蝕性，強(qiáng);4溫度較低時(shí)200丈，汽相試片的耐蝕性比液相差;反之，溫度較高時(shí)250丈，汽相試片的耐蝕性比液相好⑶絕大多數(shù)成膜試片比原試片有少許失重0.00208介質(zhì)鐵離子質(zhì)量濃度2043郵幾，說(shuō)明腐蝕速度較低。

2.2成膜胺膜的耐蝕特征十烷胺分子烴鏈尺寸為26人，即在金屬面形成單分子吸附層厚應(yīng)為26人左右，雙分子應(yīng)為52入。左右，以此類推。大量試驗(yàn)結(jié)果明不論是在低溫如100丈低質(zhì)量濃度，還是低溫高質(zhì)量濃度;不論在高溫，250低質(zhì)量濃度，還是高溫質(zhì)量濃度;不論是在液相，還是在汽相，所形成的成膜胺膜厚均在24，1之間，且遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于成膜胺吸附層厚度。有人用又，3法分析膜面成份，碳元素占絕大多數(shù)，還存在著少量鐵氮氧氫等元素，用RA法分析得知，膜面有CH3CH2，0，12，等基因。還有人從面分析結(jié)果中推論成膜胺在金屬面形成的是多層面膜。面膜的耐蝕性并不取決于膜的厚度。有時(shí)，相同膜厚的金屬面具有不同的耐蝕性能，如高溫形成的膜比低溫的要耐蝕;有時(shí)，膜厚反而耐蝕性能差，如高溫條件下，液相形成的膜比汽相的要厚，但前者比后者耐蝕性能要差。掃描電鏡分析發(fā)現(xiàn)=膜的耐蝕性取決于膜晶格結(jié)構(gòu)大小致密程度和排列情況等。膜的晶格細(xì)小排列整齊均勻致密，則耐蝕性能較強(qiáng);膜的晶格粗大，排列雜亂，則耐蝕性能差。

2.3現(xiàn)場(chǎng)使用效果山西某電廠采用成膜胺處理后，汽輪機(jī)隔板和葉片給水泵等處形成了良好的保護(hù)膜。貴州某電廠熱力設(shè)備停備用實(shí)施成膜胺處理后，省煤器水冷壁管內(nèi)面呈黑褐色，過(guò)熱器再熱器內(nèi)面呈褐灰色，面均具有疏水性，水滴呈水球狀，停機(jī)514后這些部位未發(fā)現(xiàn)鎊蝕現(xiàn)象;汽輪機(jī)高壓葉片和中壓葉片分別呈褐灰色和青蘭色，這與未添加成膜胺處理的葉片呈鐵銹色具有明顯差異。該機(jī)組重新啟動(dòng)時(shí)，凝結(jié)水和給水鐵銅質(zhì)量濃度大幅度降低，水汽質(zhì)量達(dá)到合格所需的時(shí)間比過(guò)去有明顯縮短。江西某電廠熱力系統(tǒng)實(shí)施成膜胺停爐保護(hù)后，汽包汽輪機(jī)低壓葉片除氧器水箱等處都形成了蘭色保護(hù)膜，機(jī)組重新啟動(dòng)水汽質(zhì)量達(dá)到合格所需時(shí)間僅為原來(lái)的23左右。湖南某電廠熱力系統(tǒng)采用成膜胺處理后，除氧器水箱汽包水冷壁過(guò)熱器汽輪機(jī)等部位均形成了保護(hù)膜，顏色為蘭灰黑灰蘭色等，1.

雖然火電廠熱力設(shè)備使用成膜胺防腐技術(shù)取得了些良好效果，也積累了些有益經(jīng)驗(yàn)，但成膜胺也存在某些不足，主要現(xiàn)在以下幾方面1有的電廠使用成膜胺后，發(fā)現(xiàn)汽輪機(jī)葉片有局部腐蝕現(xiàn)象。2有的熱力設(shè)備實(shí)施成膜胺處理后，汽包水冷壁過(guò)熱器再熱器等部位有較嚴(yán)重的腐蝕和結(jié)垢現(xiàn)象。特別是汽包內(nèi)的百葉窗明顯腐蝕減薄，葉片已部分脆化，用手即可掰脫，并可捏成粉。汽包水冷壁汽輪機(jī)等部位都未發(fā)現(xiàn)成膜胺的膜。水冷壁再熱器912塢。3有的電廠使用成膜胺處理后，效果不理想，汽包水側(cè)和汽側(cè)爐管結(jié)垢處，汽輪機(jī)等部位都未發(fā)現(xiàn)有成膜胺的膜。4添加成膜胺處理初期，水汽質(zhì)量有不同程度下降，特別是爐水銅鐵質(zhì)量濃度有顯著增加，這是由于成膜胺對(duì)垢有定清洗作用造成的，是正常現(xiàn)象。但如多次使用或長(zhǎng)時(shí)間居高不下，就必須注意該種成膜胺是否有較強(qiáng)的腐蝕性。

5現(xiàn)場(chǎng)使用發(fā)現(xiàn)，有的成膜胺不但不能在金屬面形成良好的保護(hù)膜，而且機(jī)組重新啟動(dòng)后，水汽質(zhì)量沒(méi)有得到明顯改善，水汽質(zhì)量達(dá)到合格所需時(shí)間也沒(méi)有縮短。6成膜胺停爐保護(hù)方式對(duì)凝汽器凝結(jié)水系統(tǒng)防腐效果不佳。

3.1目前使用的大多數(shù)成膜胺產(chǎn)品的主要成份是十氧劑等。由于十烷胺是有機(jī)高分子化合物，不可能制備成完全純的單的十烷胺，產(chǎn)品中還含有些副產(chǎn)品和原料，加之各種輔助添加劑隨著發(fā)明者或生產(chǎn)廠家不同，有定差別，這樣就必然使得各種成膜胺產(chǎn)品性能有明顯差異。因此，不能用別的產(chǎn)品數(shù)據(jù)或資料上的試驗(yàn)數(shù)據(jù)說(shuō)明自己生產(chǎn)包括毒性試驗(yàn)熱分解試驗(yàn)腐蝕試驗(yàn)效果試驗(yàn)等，合格后才能試用。

3.2使用成膜胺時(shí)，必須對(duì)水汽質(zhì)量進(jìn)行嚴(yán)格監(jiān)督，除常規(guī)項(xiàng)目檢測(cè)外，還必須增加對(duì)廠61等項(xiàng)目的檢測(cè)頻率，同時(shí)，應(yīng)增加對(duì)2有機(jī)酸成膜胺濃度等項(xiàng)目的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)問(wèn)及時(shí)處理。從現(xiàn)場(chǎng)使用情況看，有些成膜胺產(chǎn)品熱分解產(chǎn)生甲酸乙酸及丙烯酸等有害物質(zhì)，這些物質(zhì)的存在對(duì)整個(gè)熱力系統(tǒng)分解會(huì)產(chǎn)生更多的低分子有機(jī)酸。機(jī)組啟動(dòng)初期，由于熱力除氧效果不佳，往往給水溶氧量較高，應(yīng)引起足夠重視。

3.3機(jī)組停備用采用成膜胺防腐技術(shù)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格控制鍋爐壓力和溫度，溫度太高，成膜胺會(huì)發(fā)生熱分解，建議使用成膜胺時(shí)過(guò)熱蒸汽溫度應(yīng)小于450弋。

應(yīng)該指出，在未獲得有關(guān)可靠數(shù)據(jù)的情況下，成膜胺不宜作為機(jī)組運(yùn)行期間的防腐添加劑。從目前國(guó)外成膜胺在機(jī)組運(yùn)行中使用情況看，除少量核電機(jī)組使用該技術(shù)外，供熱機(jī)組使用成胺運(yùn)行防腐技術(shù)相對(duì)較多，這些機(jī)組運(yùn)行參數(shù)較低，成膜胺不易分解或分解數(shù)量少速度低，實(shí)施效果較好，特別是對(duì)供熱系統(tǒng)的防腐取得顯著效果，生產(chǎn)返回水鐵質(zhì)量;濃度由原來(lái)的1格減少到0.051以下，其緩蝕效率高達(dá)98，此時(shí)成膜胺的最佳加入量l5mgL之間。轉(zhuǎn)第80頁(yè)針對(duì)市場(chǎng)需求的不斷變化，西門子己適時(shí)推出全新的塑殼斷路器系列31.模塊化的設(shè)計(jì)思路將是這產(chǎn)品成功的關(guān)鍵。目前低壓配電產(chǎn)品市場(chǎng)中。塑殼斷路器是需求最大場(chǎng)期待個(gè)產(chǎn)品系列能滿足整個(gè)配電系統(tǒng)復(fù)雜多變的用途。但又不希望此產(chǎn)品系列本身過(guò)于繁復(fù)。

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聯(lián)系人孫小梅上接第30頁(yè)3.4從試驗(yàn)結(jié)果和現(xiàn)場(chǎng)實(shí)施效果看，隨著成膜胺質(zhì)量濃度增加，膜的耐蝕性能增加，但方面成膜胺在溫下有可能熱分解產(chǎn)生低分子有機(jī)酸等有害物質(zhì)，質(zhì)量濃度越，分解量越多，危害性越大;另方面。成膜胺質(zhì)量濃度過(guò)高會(huì)給水汽質(zhì)量帶來(lái)不良影響。因此，從保證實(shí)施效果，又不能帶來(lái)不利影響2方面考慮，成膜胺添加的質(zhì)量濃度應(yīng)控制小于50，幾。應(yīng)特別注意成膜胺如果用量不足，不但不能形成致密的保護(hù)膜，金屬有可能產(chǎn)生局部腐蝕。

3.5目前，熱力設(shè)備的停備用保護(hù)方法有許多，只要條件允許，能滿足實(shí)施這些方法的基本要求，正1自實(shí)施況吖，防收汐可以幻1.實(shí)1.，任佝利1保護(hù)方法不可能是萬(wàn)能的，都有長(zhǎng)處和不足，應(yīng)靈活掌握。如對(duì)于長(zhǎng)期備用熱力設(shè)備的保護(hù)，鍋爐本體可采用13隊(duì)隊(duì)濕保護(hù)法，汽輪機(jī)和凝結(jié)水系統(tǒng)可采目熱風(fēng)干燥法進(jìn)保護(hù)。