化學需氧量是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合指標，也是研究水質(zhì)時必不可少的一項測定參數(shù)。我國頒布的環(huán)境水質(zhì)標準(2004年中)，規(guī)定了以酸性重鉻酸鉀法測得的值稱化學需氧量(下面簡稱標準回流法)。然而，該方法測試過程需回流2小時，實驗裝置占用空間大，成本高，不適于批量樣品的測定。近年來，有關快速法測定工業(yè)廢水中COD的研究報道在實驗原理、操作條件、方法的精確度等方面進行了許多探討，使方法日趨完善。

化學需氧量(COD)，是在一定的條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克每升表示。它是衡量水體中受有機物質(zhì)污染程度的相對指標之一?；瘜W需氧量越大，說明水體受有機物的污染越嚴重?；瘜W需氧量是我國節(jié)能減排的重要控制指標之一，也是我國排污總量控制指標之一。因此，化學需氧量測定的準確性至關重要。

目前，測定化學需氧量常用的方法有：重鉻酸鉀法、庫侖滴定法、快速密閉消解滴定法或光度法及氯氣校正法等。對于特殊含高氯廢水采用氯氣校正法。我們通常采用重鉻酸鉀法(也稱標準回流法)和快速法。下面將這兩種方法加以比較，根據(jù)工作任務需要選擇適宜的方法進行分析。

1、兩種方法測定結(jié)果的比較

大量統(tǒng)計檢驗表明，CODcr快速測定法與標準回流法比較，其分析結(jié)果無顯著性差異，在準確度、精密度方面與標準回流法具有可比性(見表1)。目前，已在環(huán)境監(jiān)測的實際工作中得到了進一步的推廣使用。

*相對誤差是快速法的均值相對于標準回流法的值而得。

2、兩種方法的適用性比較

通常我們根據(jù)兩種方法的優(yōu)缺點及樣品特性來選擇適宜的測定方法。兩種方法比較見表2

3、快速測定法的誤差分析

顯而易見，快速法適合于排放廢水的測試，試劑用量少、成本低，操作簡便，可進行大批量的水樣測定，有很強的實用性。尤其適用于判別五日生化需氧量的稀釋倍數(shù)而測定的化學需氧量，快速法具有很重要的意義。它在時間上比標準回流法具有明顯的優(yōu)勢，適合我國排污總量控制監(jiān)測的要求，且符合現(xiàn)代水質(zhì)分析快速、準確的發(fā)展趨勢。

許多實驗室分析者常常會遇到這樣的問題，有的樣品分別用兩種方法測定，測定結(jié)果有可比性，但有的樣品測定結(jié)果沒有可比性。為什么呢?快速法的一個顯著特點就是“快”。CODcr快速測定法由于取樣量及試劑量一般都遠小于標準回流法，所以水樣的均化程度、測試中被攝取部分的代表性將在很大程度上影響其測定誤差的大小。

因為我們知道，河水、生活污水、工業(yè)廢水以及生化處理后的二沉池出水大多含有活性或惰性有機顆粒物，某些水樣還含有較多大顆粒懸浮物，而這些有機顆粒通常具有較高的COD值，是水樣的重要污染物。因此，測定CODcr以評價水體污染程度時不應過濾去除這類較大顆粒狀懸浮物。

另一方面，如果水樣僅靠手搖混勻方式而未采取理想的均化預處理措施，直接用5mL移液管吸取水樣，往往會因為移液管吸嘴尖、窄的原因，而不能均勻地吸入顆粒物或更嚴重的是出現(xiàn)懸浮物堵塞移液管吸嘴的情況，這樣都將嚴重影響CODcr測定的準確度和精密度。并且測試中取樣量愈少，造成的隨機誤差就愈大。所以，沒有十分理想的水樣均化預處理，CODcr快速測定法對上述水樣是沒有實際意義的。表3數(shù)據(jù)是一組對比實驗的結(jié)果。

*相對誤差是快速法的均值相對于標準回流法的值而得。

從表3可以看出，樣品均化程度較差的水樣快速測定法的結(jié)果可靠性較差，相對誤差最高可達81%,而且COD值越低，偏差越大;樣品均化程度較好的水樣快速測定法的結(jié)果可靠性較好，相對誤差較小，符合精密度控制要求。

同時，經(jīng)查閱相關文獻，也可以得出相似結(jié)論。如表4

表4數(shù)據(jù)是一組對比實驗的結(jié)果，可以看出：樣品經(jīng)水浴超聲器均化作用前后，COD快速測定法的分析值相差懸殊;水樣經(jīng)均化、混勻處理后，快速測定法的分析值與標準回流法分析值一致。表明水樣只有經(jīng)充分均勻混合后其COD快速測定法的分析值才能真實反映該樣品的COD值。

綜上所述，若能對水樣采取均勻化預處理措施，CODcr快速測定法與標準回流法比較，其分析結(jié)果無顯著性差異，在準確度、精密度方面與標準回流法具有可比性?？焖贉y定法的應用就會更加廣泛，其簡便、快捷、準確、節(jié)省水、電、試劑等優(yōu)勢就更加突現(xiàn)，適合我國排污總量控制監(jiān)測的要求，且符合現(xiàn)代水質(zhì)分析快速、準確的發(fā)展趨勢，同時也是監(jiān)測技術領域的一項新突破。