摘要：本文綜述了近年來幾種常見的聯(lián)合脫硫脫銷技術(shù)，包括傳統(tǒng)的Wet-FGD+SCR組合技術(shù)，以及氯酸氧化(Tri NOX-NOXSorb)同時脫硫脫硝技術(shù)，乳化黃磷法脫硫脫硝工藝，濕式FGD+金屬絡(luò)合物法同時脫硫脫硝技術(shù)，液膜法同時脫硫脫硝技術(shù)，鈣基吸收劑催化氧化煙氣同時脫硫脫硝;干法包括活性焦煙氣聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)，等離子法同時脫硫脫硝技術(shù)，CuO/γ - Al2O3催化吸收法，光催化氧化還原法。并在此基礎(chǔ)上對脫硫脫銷技術(shù)進(jìn)行了總結(jié)展望。

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關(guān)鍵詞：同時脫硫脫銷;濕法;干法

近些年來工業(yè)飛速發(fā)展，燃煤產(chǎn)生大量SO2、NOx使我國部分區(qū)域的酸雨影響越來越嚴(yán)重，造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)社會損失。當(dāng)前我國的酸雨污染型為硫酸型，但隨著氮氧化物的排放上升，有向硫酸/硝酸型轉(zhuǎn)變的趨勢。環(huán)境保護(hù)部對各省、自治區(qū)、直轄市和新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)以及八家中央企業(yè)2011年主要污染物排放量情況認(rèn)真進(jìn)行了核查核算，結(jié)果顯示：二氧化硫排放總量2217.9萬噸，比2010年下降2.21%;氮氧化物排放總量2404.3萬噸，比2010年上升5.74%。該組數(shù)據(jù)表明，SO2的排放初步得到控制，而NOX的排放卻日趨嚴(yán)重。目前，國內(nèi)外研究的煙氣脫硝技術(shù)主要分為濕法和干法，廣泛應(yīng)用的干法包括選擇性催化還原法(SCR)、選擇性非催化還原法(SNCR)、吸附法、等離子法等。單獨(dú)脫硫或脫硝存在設(shè)備復(fù)雜投資成本高的缺點(diǎn)，聯(lián)合脫硫脫銷成為研究的一個熱點(diǎn)。我國關(guān)于煙氣同時脫硫脫銷的研究起步較晚，技術(shù)體系并不完善，但“十二五”規(guī)劃明確將煙氣脫硝提上日程，關(guān)于同時脫硫脫銷的研究已刻不容緩。

本文主要介紹近年來幾種常見的聯(lián)合脫硫脫銷技術(shù)，包括濕法和干法。濕法包括傳統(tǒng)的Wet-FGD+SCR組合技術(shù)，以及氯酸氧化(Tri NOX-NOXSorb)同時脫硫脫硝技術(shù)，乳化黃磷法脫硫脫硝工藝，濕式FGD+金屬絡(luò)合物法同時脫硫脫硝技術(shù)，液膜法同時脫硫脫硝技術(shù)，鈣基吸收劑催化氧化煙氣同時脫硫脫硝，;干法包括活性焦煙氣聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)，等離子法同時脫硫脫硝技術(shù)，CuO/γ - Al2O3催化吸收法，光催化氧化還原法。

1.濕法同時脫硫脫銷

1.1Wet-FGD+SCR組合技術(shù)

當(dāng)前國內(nèi)外廣泛應(yīng)用的脫硫脫銷一體化技術(shù)主要是Wet-FGD+SCR法，即濕式煙氣脫硫和選擇性催化還原脫銷的結(jié)合。傳統(tǒng)的濕式煙氣脫硫技術(shù)通常采用石灰或石灰石的鈣法，脫除SO2的效率可達(dá)90%以上。SCR法采用尿素或NH3作為催化劑，最佳反應(yīng)溫度在250°C~427°C之間，脫硝率達(dá)80%~90%。該技術(shù)優(yōu)越性體現(xiàn)在：(1)除消耗氨氣外，不消耗其他化學(xué)藥品，無廢水、廢棄物等二次污染;(2)具有很高的脫硝率( 可達(dá)95%以上) 和可靠性，運(yùn)行和維護(hù)要求較低。但是該技術(shù)存在設(shè)備投資大，需預(yù)熱處理煙氣，催化劑昂貴且使用壽命短，同時存在氨泄漏、設(shè)備易腐蝕，易造成二次污染等問題。

對于以上問題，對Wet-FGD+SCR技術(shù)記性改進(jìn)，改良重點(diǎn)是HC-SCR及低溫SCR工藝。HC-SCR即以有機(jī)化合物如甲烷、丙烯、丙烷及辛烷等代替氨作為還原劑，克服了NH3-SCR技術(shù)的氨泄漏、設(shè)備腐蝕等不足，并可減少副產(chǎn)物CO的生成。低溫SCR工藝就是控制反應(yīng)溫度為150～250℃，克服了常規(guī) SCR工藝中需預(yù)熱處理煙氣的缺點(diǎn)，降低了運(yùn)行費(fèi)用。目前開發(fā)的CuO/活性炭催化劑在125～250℃時脫硝率可達(dá)90%，V2O5/活性炭催化劑在150～250℃時脫硝率可達(dá)92%，且抗SO2中毒能力強(qiáng)，在1.4中會詳細(xì)介紹

1.2氯酸氧化(Tri NOx-NOxSorb)同時脫硫脫硝技術(shù)

氯酸氧化是一種濕式處理工藝，采用氧化吸收塔和堿式吸收塔兩段進(jìn)行處理。氧化吸收塔是用氧化劑HClO3來氧化SO2、NO和有毒金屬;堿式吸收塔作為后續(xù)處理工藝，采用Na2S及NaOH作為吸收劑，吸收殘余氣體。該工藝實(shí)現(xiàn)了在同一套設(shè)備中同時脫硫脫硝的目的，脫除率可達(dá)到95%以上，并且不存在催化劑失活、催化能力下降等問題。其反應(yīng)機(jī)理[1]可以表示為：

3NO + 6HClO + 5H2O→6HCl + 3NO2 + 10HNO3 (1)

6SO2 + 2HClO3 + 6H2O→6H2SO4 + 2HCl (2)

本工藝的的優(yōu)越性體現(xiàn)在：(1)采用HClO3能很好地吸收NO;(2)脫除率較高，是因?yàn)镠ClO3與NO、SO2發(fā)生反應(yīng)生成了ClO2，而ClO2作為反應(yīng)中間體起到了極大的作用;(3)HClO3氧化法對入口煙氣負(fù)荷的適應(yīng)能力強(qiáng);(4) 操作溫度低，可以在常溫下進(jìn)行;( 5) 對NOX、SO2和有毒金屬有較高的脫除率。但同時存在著：氯酸不僅具有強(qiáng)氧化性，還具有強(qiáng)腐蝕性，會對設(shè)備造成腐蝕，儲運(yùn)不便的缺點(diǎn)。

1.3乳化黃磷法脫硫脫硝工藝

美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室開發(fā)提出：含有堿的黃磷乳濁液能夠同時去除煙氣中的NOx 和SO2，因此命名該脫硫脫銷工藝為PhoSNOx 法。

含堿的黃磷乳濁液噴射到含NOX 和SO2的煙氣中，然后與其逆流接觸，黃磷與煙氣中的氧氣反應(yīng)產(chǎn)生臭氧(O3)和氧原子(O)，O3和O迅速將NO氧化成NO2，NO2溶解在溶液中并且轉(zhuǎn)化成NO2-和NO3-;SO2被轉(zhuǎn)化為HSO3-/ SO32-，其中一些與NO2反應(yīng)產(chǎn)生HSO3˙/ SO3˙自由基，該自由基與煙氣中O2反應(yīng)生成SO42- ，另一些HSO3-/ SO32- 與NO2反應(yīng)形成N2S中間產(chǎn)物，這類中間產(chǎn)物水解最終產(chǎn)生(NH4) 2SO4和石膏。在堿性物存在的條件下(如CaCO3 )，可以生成NO2- 和NO3-。[2]

乳化黃磷法脫硫脫硝工藝與氨催化還原法相比，具有流程簡單，投資少，操作費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，具有工業(yè)化的前景;該工藝可應(yīng)用于火力發(fā)電廠煙道氣、硝酸廠尾氣、冶金工業(yè)廢氣以及其他含NOx 和SO2廢氣的控制，在原有煙道氣脫硫系統(tǒng)中，應(yīng)用該技術(shù)無需增添其他設(shè)備，可同時去除NOx ;其最終產(chǎn)物為硝酸鹽、硫酸鹽和磷酸鹽，它們是有用的肥料，可以對其進(jìn)行回收利用;控制吸收后溶液的pH值，可回收消耗的黃磷。